光引发剂是紫外光(UV)固化体系中关键的组分,它对光固化材料的固化速度和成膜物性的最终实现起着决定性的作用,光引发剂是一种能吸收紫外辐射能,经过激发发生光学变化,生成具有引发聚合能力的自由基或阳离子的物质。合理的光引发剂选择与搭配是完成UV固化涂层设计的重要一步,在本文中,“太亚化工”的技术人员将详细介绍UV固化中常用的光引发剂的性能及其作用,以便UV配方师在日常研发过程中的对此类产品的运用。
因篇幅较长,现将本文内容做以下归纳,以便您快速搜寻到所需了解的产品。
1. TPO (2,4,6(三甲基苯甲酰基) 二苯基氧化膦)
2. TPO-L (2,4,6-三甲基苯甲酰基膦酸乙酯)
3. 907(2-甲基-1-[4-甲硫基苯基]- 2-吗啉基-1 -丙酮)
4. ITX(2异丙基硫杂蒽酮(2、4异构体混合物)
5. 184(1-羟基-环已基-苯基甲酮)
6. 1173(2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮)
7. BDK(安息香双甲醚)
8. OMBB(邻苯甲酰苯甲酸甲酯)
9. BP(二苯甲酮)
10. CBP(4-氯二苯甲酮)
11. PBZ(4-苯基二苯甲酮)以及其他结构修饰的二苯甲酮类引发剂
12. 369引发剂(2-苯基苄-2-二甲基胺-1-(4-吗啉苄苯基)丁酮)
13. 819光引发剂(苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦)
14. 754光引发剂(苯酰甲酸酯类混合物)
15. 127光引发剂(2-羟基-1-(4-(2-羟基-2-甲基丙酰基苯基)苄基)-2-甲基-1-丙酮)
16. 784光引发剂(双2,6-二氟-3吡咯苯基二茂钛)
17. EDB(4-二甲氨基-苯甲酸乙酯)
一. TPO (2,4,6(三甲基苯甲酰基) 二苯基氧化膦)
化学分子式:
淡黄色粉末,有效吸收峰值为350-400nm,一直吸收至420nm 左右,是一种高效的自由基(Ⅰ)型光引发剂,它的吸收峰较偏长,经光照后可生成苯甲酰和磷酰基两个自由基,都能引发聚合,因此光固化速度快,它还具有光漂白作用,且具有低挥发,由于其具有很宽的吸收范围,可广泛用于各类UV固化涂层。因其优秀的吸收性能,使得它特别适用于有色体系和膜层厚的固化领域。同时它在白高钛白颜料的UV体系中能完全固化,且涂层不黄变,后聚合效应低,无残留。也可用于透明涂层,对于低气味要求的产品尤其适合。在丙烯酸酯UV体系,尤其是有色的涂层中,通常需要和胺或丙烯酰胺配合使用,同时和其他光引发剂复配,以达到体系的彻底固化。本品的使用应根据实际实验的结果,建议添加量为0.5-4%(w/w)。
二.TPO-L (2,4,6-三甲基苯甲酰基膦酸乙酯)
化学分子式:
淡黄色液体,有效吸收峰值为273,370nm,是一种高效的自由基Ⅰ型液体光引发剂,固化速度非常快,适宜用于低黄变性、低气味的配方体系,因其具有较为广泛的吸收范围也可用于固化含有的白色颜料的UV体系。为提高表面的固化效果,经常与其它光引发剂共同使用,例如: 184, 1173以及二苯甲酮等。TPO-L的建议使用浓度0.3-5%(w/w)。9
三.907 (2-甲基-1-[4-甲硫基苯基]- 2-吗啉基-1-丙酮)
化学分子式:
白色至微黄色结晶粉末,有效吸收峰值231,307nm,是一种高效的自由基(Ⅰ)型光引发剂,其具有极高的吸收性,大多数情况下应用在有色体系深层固化领域,与ITX并用效果极佳,建议添加量为2-6(w/w)。
四.ITX(2异丙基硫杂蒽酮(2、4异构体混合物)
化学分子式:
黄色结晶粉末,有效吸收峰值258,382nm, 高效的自由基(Ⅱ)型光引发剂, 经激发三线态必须与助引发剂叔胺配合,形成激基复合物发生电子转移,得电子形成引发活性很高的胺烷基自由基和无引发活性的硫杂蒽酮,从而引发低聚物和活性稀释剂进行交联。一般与胺增效剂EDB同时使用, 是透明或有色的UV固化体系的高效光引发剂。它与阴离子光引发剂一起使用时,还能起到敏化剂作用,在UV有色体系中与907并用效果极佳,建议添加量为0.2-2(w/w)。
五.184(1-羟基-环已基-苯基甲酮)
化学分子式:
白色结晶粉末,有效吸收峰值246 nm、278nm,是一种高效、不黄变的自由基(I)型固体光引发剂,也是UV固化体系最为常用的引发剂之一。具有良好的非黄变性,其固化后的涂层即使长时间暴露在阳光下,因其光解没有苄基产生,黄变程度也非常小,因此特别适用于对黄变程度要求高涂料和油墨中。它的光解产物中有苯甲醛和环己酮,在成膜后有一定的异味。应用在表层固化体系 与TPO配合使用效果佳,建议加量为2-5w/w。 : j"w& K# B5 J+
六.1173(2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮)
化学分子式:
浅黄色液体,有效吸收峰值244nm,是一种高效、低黄变的自由基(I)型液体光引发剂,是UV固化清漆中最为常用的光引发剂。液体型产品,非常易于共混,也便于与其他引发剂进行复配。大多数情况下为应用在表层固化体系,也特别推荐在需要经受长期日晒而且耐黄变的UV固化涂料中,因其在高温下有一定的挥发性,应用时注意避免高温下操作。建议加量为1-4(w/w)
七.BDK(安息香双甲醚)
化学分子式:
白色结晶固体,有效吸收峰值205-253nm,高效稳定的光引发剂,具有较佳的表里层双向固化效果,但耐黄变性能较差,主要用在不需耐黄变的UV清漆或UV有色体系中,相对常规的1173和184的引发剂,它具有更加强的吸收性能,从而能更有效的促进双键的交联反应。建议添加量为2-5(w/w)。
八.OMBB(邻苯甲酰苯甲酸甲酯)
化学分子式:
白色结晶粉末,有效吸收峰值204nm、253nm,是一种几乎无残留异味的自由基(II)型固体光引发剂,连同叔胺配合剂进行UV聚合,广泛应用在纸张和食品包装的无气味无毒包装领域,制取气味低的固化涂膜,多少情况下与与TPO搭配使用,可提高固化效率. 建议添加量为3-6(w/w)
九.BP(二苯甲酮)
化学分子式:
白色片状固体,有效吸收峰值250nm,是一种高效、低价的自由基(II)型固体光引发剂,提供优秀的表层固化效果,经激发三线态必须与助引发剂叔胺配合,才能有效完成UV引发交联。多少情况下与其他引发剂复配使用,广泛应用于木器、塑胶等UV薄涂层,提高表层固化性,需要注意的是,BP属于小分子型的光引发剂,其光降解物有较为明显的残留气味。建议添加量为1-4(w/w)
十.CBP(4-氯二苯甲酮)
化学分子式:
白色结晶粉末,有效吸收峰值254nm,是一种低残留异味的自由基(II)型固体光引发剂,单独使用的引发效率一般偏低,更多情况下是与其他低气味引发剂复配使用,如搭配TPO引发剂便能有效提高固化效率,可应用在纸张和食品包装的无气味低无毒包装领域。配方添加量根据实际情况酌情处理。
十一. PBZ(4-苯基二苯甲酮)
化学分子式:
淡黄色结晶固体, 有效吸收峰值289nm,是一种高效、低气味的自由基(II)型固体光引发剂,在结构修饰的二苯甲酮类低气味引发剂中属于引发效率相对较高的产品,应用于低气味UV固化领域。
特别指出的是,市场上常见的结构修饰的二苯甲酮类低气味引发剂有:OMBB、CBP、PBZ、MBP(甲基二苯甲酮)、BMS(4-【4-甲苯琉基苯基】苯基甲酮、BMBP(4-【4-苯甲酰基苄氧基甲基】)苯基甲酮、CMBP(4-氯甲基二苯甲酮)、HMBP(4-羟甲基二苯甲酮)等,从引发效率的角度来评判,表现最好的是CBP和PBZ,其次是MBP和CMBP,而BMS的结果是最差。二苯甲酮类引发剂属于夺氢型光裂解,分子内有活泼羟基时就容易发生分子内夺氢反应,影响了分子间夺氢反应,从而易造成了引发效率降低的结果。
以嗅觉来评价固化后的气味刺激性,MBP(有一定气味)>OMBB≈PBZ≈BMBP≈CBP≈CMBP≈HMBP(几乎无味)而BMS固化刚结束后的残留气味最大,放置一段时间后气味可消退。最为廉价的BP是UV固化体系中应用最早的引发剂之一,CMBP和PBZ的引发效率高,残留气味小,但容易带来漆膜黄变,可以在不是十分关心黄变度的UV配方中使用。气味小、黄变小,效率与BP接近的是BMBP和CBP,其次是OMBB。因此在配方设计的具体选择中,可根据侧重点和关注点的出发来做出不同的筛选和搭配。
十二. 369引发剂(2-苯基苄-2-二甲基胺-1-(4-吗啉苄苯基)丁酮)
化学分子式 :
淡黄色粉末,有效吸收峰值232nm,323nm,是一种高效、低迁移性的自由基(I)型液体光引发剂,无卤素应用体系,高效的引发活性,低的挥发性和低气味性。感光范围宽,使其有着非常优秀的紫外光吸收性能,特别适用于UV有色体系固化,甚至可以在含有紫外吸收剂的的体系中使用,可与适当的共引发剂如184或651、907、ITX复配,用于UV固化油墨和涂料中,配方添加量根据具体实验测试得出。
十三. 819光引发剂(苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦)
化学分子式:
黄色粉末,有效吸收峰值295nm,370nm,是一种高效、通用型的自由基(I)型光引发剂,优异的吸收性能,使得其在深层固化及不透明的白色或有色UV体系中广泛使用,很低的添加量便能提供优秀的固化效果和抗黄变性能。因其在长波紫外波段有光敏性,可以与紫外线吸收剂配合使用,故此是一种理想的耐候型紫外光固化涂料所需的光引发剂,光引发剂的引发效果很大程度上取决于不同的配方,所以最好的效果和添加量应通过实验测试得出。
十四. 754光引发剂(苯酰甲酸酯类混合物)
化学分子式:
浅黄色透明液体,有效吸收峰值255nm、325nm,是一种高效、低气味的自由基(I)型光引发剂,具有低挥发性、低气味和低迁移性等特点,引发活性与1173相当或略低一点,是低气味(净味)UV清漆的首先光引发剂,另外754是一种苯甲酰甲酸酯,因为R基团的结构关系,该引发剂与水有一定的相容性,可用于水性光固化体系。光引发剂的引发效果很大程度上取决于不同的配方,所以最好的效果和添加量应通过实验测试得出。
十五. 127光引发剂(2-羟基-1-(4-(2-羟基-2-甲基丙酰基苯基)苄基)-2-甲基-1-丙酮)
化学分子式:
白色固体,有效吸收峰值259nm,是一种新型高效不黄变的紫外光引发剂,引发活性与1173、184相当,对氧气敏感性较低,表面固化效果好,适用于UV薄涂及UV油墨固化中,提供显著